X là este no, đơn chức; Y là este đơn chức, không no chứa một liên kết đôi C=C; Z là este 2 chức tạo bởi etylen glicol v?
X là este no, đơn chức; Y là este đơn chức, không no chứa một liên kết đôi C=C; Z là este 2 chức tạo bởi etylen glicol và axit T không no chứa một liên kết đôi C=C (X, Y, Z, T đều mạch hở). Đốt cháy 10,02 gam hỗn hợp E chứa X, Y, Z, T thu được CO2 và H2O có tổng khối lượng 22,66 gam. Mặt khác 10,02 gam E phản ứng vừa đủ 0,04 mol Br2 (trong CCl4). Nếu đun nóng 10,02 gam E với dung dịch chứa 0,15 mol NaOH (vừa đủ), cô cạn dung dịch sau phản ứng thu được phần rắn có khối lượng m gam và phần hơi chứa 2 ancol. Đun nóng phần rắn với vôi tôi xút thu được hỗn hợp khí trong đó có 2 hiđrocacbon đồng đẳng kế tiếp. Giá trị m gần nhất với
A. 11,0.
B. 12,2.
C. 11,4.
D. 10,8.
Đáp án C
HD: ∑n–COO = nNaOH phản ứng = 0,15 mol → ∑nO trong E = 0,3 mol.Giải mC + H trong E = 5,22 gam và đốt có ∑mCO2 + H2O = 22,66 gam.
||→ ∑nCO2 = 0,38 mol và ∑nH2O = 0,33 mol. Tổng quan quá trình + giả thiết:
\(\begin{array}{*{20}{c}}{{\rm{HCOOC}}{{\rm{H}}_3}{\rm{ }}}\\{{{\rm{C}}_{\rm{m}}}{{\rm{H}}_{{\rm{2m}} - {\rm{1}}}}{\rm{COOC}}{{\rm{H}}_{{\rm{3 }}}}}\\{{{\left( {{{\rm{C}}_{\rm{n}}}{{\rm{H}}_{{\rm{2n}} - {\rm{1}}}}{\rm{COO}}} \right)}_{\rm{2}}}{{\rm{C}}_{\rm{2}}}{{\rm{H}}_{{\rm{4 }}}}}\\{{{\rm{C}}_{\rm{n}}}{{\rm{H}}_{{\rm{2n}} - {\rm{1}}}}{\rm{COOH }}}\end{array}\left. {\begin{array}{*{20}{c}}{\rm{X}}&{{{\rm{O}}_{\rm{2}}}}&{{\rm{1\pi }}}&{{\rm{0}}{\rm{.B}}{{\rm{r}}_{\rm{2}}}}&{{{\rm{n}}_{{\rm{C}}{{\rm{O}}_{\rm{2}}}}} = {{\rm{n}}_{{{\rm{H}}_{\rm{2}}}{\rm{O }}}}}\\{\rm{Y}}&{{{\rm{O}}_{\rm{2}}}}&{{\rm{2\pi }}}&{{\rm{1}}{\rm{.B}}{{\rm{r}}_{\rm{2}}}}&{{{\rm{n}}_{{\rm{C}}{{\rm{O}}_{\rm{2}}}}} - {{\rm{n}}_{{{\rm{H}}_{\rm{2}}}{\rm{O}}}} = {{\rm{n}}_{{\rm{Y }}}}}\\{\rm{Z}}&{{{\rm{O}}_{\rm{4}}}}&{{\rm{4\pi }}}&{{\rm{2}}{\rm{.B}}{{\rm{r}}_{\rm{2}}}}&{{{\rm{n}}_{{\rm{C}}{{\rm{O}}_{\rm{2}}}}} - {{\rm{n}}_{{{\rm{H}}_{\rm{2}}}{\rm{O}}}} = {\rm{3}}{{\rm{n}}_{\rm{Z}}}}\\{\rm{T}}&{{{\rm{O}}_{\rm{2}}}}&{{\rm{2\pi }}}&{{\rm{1}}{\rm{.B}}{{\rm{r}}_{\rm{2}}}}&{{{\rm{n}}_{{\rm{C}}{{\rm{O}}_{\rm{2}}}}} - {{\rm{n}}_{{{\rm{H}}_{\rm{2}}}{\rm{O}}}} = {{\rm{n}}_{{\rm{T }}}}}\end{array}} \right\| \Rightarrow \left\{ \begin{array}{l}{{\rm{n}}_{\rm{X}}} = 0,11^{\rm{ mol}}\\{{\rm{n}}_{\rm{Y}}} = x^{\rm{ mol}}\\{{\rm{n}}_{\rm{Z}}} = 0,01^{\rm{ mol}}\\{{\rm{n}}_{\rm{T}}} = y^{\rm{ mol}}\end{array} \right..\)
cảm nhận: ∑ncác gốc COO = 0,15 mol; trong đó có 0,04 mol gốc -COO đi với gốc không no
có một nối đôi C=C → còn lại là 0,11 mol đi với gốc no → có nX = 0,11 mol.
• X, Y, Z, T thì X, Y, T đều O2 mỗi Z là O4 ||→ YTHH 01 → nZ = 0,01 mol.
còn lại gọi nY = x mol; nT = y mol; từ ∑nBr2 = 0,04 mol → x + y = 0,02 mol.
||→ ∑nE = 0,14 mol → số Ctrung bình E = 0,38 ÷ 0,14 ≈ 2,7 → bắt buộc X phải là HCOOCH3.
biết X là C2 → tiếp tục có số Ctrung bình của Y, Z, T = (0,38 – 0,11 × 2) ÷ 0,04 = 4.
axit tạo este Y và T là hai axit đơn chức không no, một nối đôi C=C và là đồng đẳng kế tiếp
(từ kết quả hđc sau phản ứng vôi tôi xút) → số C tối thiểu của Y là 4, của T là 3.
||→ đặc biệt T phải là C3H4O2 → Y là este của axit C4 → Y là C3H5COOOCH3.
và từ T → Z là (C2H3COO)2C2H4. Bảo toàn C có 5x + 3y = 0,08 mol.
Lại thêm x + y = 0,02 mol → giải x = 0,01 mol và y = 0,01 mol. Từ đó đọc ra:
m gam muối gồm: 0,11 mol HCOONa; 0,01 mol C3H5COONa; 0,03 mol C2H3COONa
||→ Yêu cầu giá trị m = 11,38 gam gần 11,4 nhất. Chọn C. ♣.
